水的硬度一般是指水中钙、镁离子沉淀肥皂水化液的能力。硬度分为总硬度、碳酸盐硬度及其他硬度等不同种类,水中钙离子的含量称为钙硬度,镁离子的含量称为镁硬度,两者之和就是人们常说的总硬度。水的硬度关系到水的质量问题,例如长期饮用硬度过高的水可能引起心血管、神经病变,烧开水的口感差,洗漱时造成头发、皮肤干涩等。因此,检测水的硬度十分必要。
以碳酸钙浓度表示的硬度一般把水分成从极软水到特硬水7类。不同国家对水的硬度有不同的表示方法,我国以mg/L作为水中总硬度的单位。2023年4月1日实施的最新国家标准GB 5749—2022《生活饮用水卫生标准》规定生活饮用水总硬度(以CaCO3计)的限量为450 mg/L。不同水的硬度也不尽相同,一般来讲,纯净水<直饮水<矿泉水<自来水。因为钙和镁都是人体所需的矿物质,所以并不是说硬度越低的水对人体越好,健康饮用水的硬度为50~200 mg/L。
根据GB 5749—2022《生活饮用水卫生标准》,可采用GB/T 5750.4—2023《生活饮用水标准检验方法第4部分:感官性状和物理指标》中10.1检验水样的总硬度。原理是水样中的钙、镁离子与铬黑T指示剂形成紫红色螯合物,这些螯合物的不稳定常数大于乙二胺四乙酸钙和镁螯合物的不稳定常数。当pH值为10时,乙二胺四乙酸二钠先与钙离子,再与镁离子形成螯合物,滴定至终点时,溶液呈现出铬黑T指示剂的纯蓝色。检验人员根据颜色变化,判断滴定终点,经计算后得出水样总硬度的结果。